Тип публикации: статья из журнала
Год издания: 2025
Идентификатор DOI: 10.6060/ivkkt.20256811.7219
Ключевые слова: coal solvolysis, thermal dissolution, polyaromatic hydrocarbons, needle coke, graphitization, raman spectroscopy, сольволиз углей, термическое растворение, полиароматические углеводороды, игольчатый кокс, графитизация, рамановская спектроскопия
Аннотация: Данная работа посвящена исследованию методом спектроскопии комбинационного рассеяния особенностей структурной организации молекулярных фрагментов в продуктах термического сольволиза каменного угля в углеводородных растворителях. Образцы получали в процессе растворения каменного угля марки ГЖР в среде высококипящих фракций углеводорПоказать полностьюодных остатков переработки угля и нефти при умеренной температуре 380 °С, без применения водорода и катализаторов. Серия растворителей включала каменноугольную смолу высокотемпературного коксования каменного угля, антраценовую фракцию смолы коксования, тяжелый газойль каталитического крекинга нефтяного сырья и смесь смолы коксования с тяжелым газойлем каталитического крекинга. Из продуктов термического растворения путем вакуумной отгонки дистиллятных фракций получали пековые образцы. Макромолекулярную углеродную структуру продуктов термического растворения и пековых образцов характеризовали методом КР-спектроскопии. Выполнен расчет и анализ основных числовых характеристик структуры полученных продуктов: степени графитизации, меры разупорядоченности образцов, размера кристаллитов в базисной плоскости атомов углерода. Установлено, что полученные образцы представляют собой сложную углеродную матрицу с входящими в ее состав графитоподобными фрагментами. Продукты, полученные в среде растворителей угольного происхождения, характеризуются повышенной долей упорядоченных графитовых структур по сравнению с продуктами, полученными в нефтяном растворителе. Для пековых продуктов наблюдалось увеличение степени графитизации по сравнению с продуктами термического растворения, при этом показатель, характеризующий меру разупорядоченности, уменьшался, что свидетельствовало о формировании более упорядоченных графитовых структур в пековых продуктах. Установлена корреляция между показателями упорядоченности углеродных фрагментов по данным КР-спектроскопии и характеристиками молекулярного строения продуктов, полученных методом ИК-спектроскопии. Продукты, характеризующиеся большей ароматичностью и меньшей степенью замещенности ароматических колец по данным ИКС, показывают более высокую степень графитизации и меньшую меру разупорядоченности по данным КР-спектроскопии. This work is devoted to the study by Raman spectroscopy of the features of the structural organization of molecular fragments in products of thermal solvolysis of coal in hydrocarbon solvents. The samples were obtained by dissolving GZhR grade coal in an environment of high-boiling fractions of hydrocarbon residues from coal and oil refining at a moderate temperature of 380 °C, without the use of hydrogen and catalysts. The solvent series included coal tar of high-temperature coking of coal, anthracene fraction of coal tar, heavy gas oil of catalytic cracking of petroleum raw materials and a mixture of coal tar with heavy gas oil of catalytic cracking. Pitch sampels were obtained by vacuum distillation of distillate fractions from the products of thermal dissolution. The macromolecular carbon structure of the thermal dissolution products and pitch samples was characterized by Raman spectroscopy. The calculation and analysis of the main numerical characteristics of the structure of the obtained products are performed: the degree of graphitization, the measure of sample disorder, and the size of crystallites in the basic plane of carbon atoms. It has been established that the obtained samples represent a complex carbon matrix with graphite-like fragments included in its composition. Products obtained in a solvent environment of coal origin are characterized by an increased proportion of ordered graphite structures compared to products obtained in an petroleum solvent. For pitch products, there was an increase in the degree of graphitization compared with thermal dissolution products, while the indicator characterizing the measure of disorder decreased, which allowed us to conclude that more ordered graphite structures were formed in pitch products. A correlation has been established between the indicators of the ordering of structured carbon fragments according to Raman spectroscopy data and the characteristics of the molecular structure of products obtained by FTIR-spectroscopy. Products characterized by higher aromaticity and a lower degree of substitution of aromatic rings according to FTIR data show a higher degree of graphitization and a lower degree of disorder according to Raman spectroscopy.
Журнал: Известия высших учебных заведений. Серия Химия и химическая технология
Выпуск журнала: Т. 68, № 11
Номера страниц: 137-145
ISSN журнала: 05792991
Место издания: Иваново
Издатель: Ивановский государственный химико-технологический университет