Тип публикации: статья из журнала
Год издания: 2024
Ключевые слова: polyesters, polyhydroxyalkanoates, haloalkanes, degradation, functionalized oligomers, 3-bromobutyric acid, полиэфиры, полигидроксиалканоаты, галогеналканы, деструкция, функционализированные олигомеры, 3-броммасляная кислота
Аннотация: Исследована контролируемая термическая деструкция высокомолекулярного поли-3-гидроксибутирата (ПГБ) в диметилформамиде (ДМФА), бромоформе, тетрабромэтане и трихлорпропане. Получена серия образцов олигомеров с молекулярной массой от 1.6 кДа и выше. Деструкция ПГБ в чистом ДМФА и трихлорпропане приводила к формированию в месте разрывПоказать полностьюа полимерных цепей C-концевых остатков кротоновой кислоты. При использовании бромоформа и тетрабромэтана отмечено образование остатков, помимо кротоновой, 3-броммасляной кислоты (61-68% при 100 °С и 29-54% при 145 °С), что свидетельствует о возможности захвата галогена из молекул растворителя в момент разрыва цепи. Предполагается протекание реакции по механизму E1 с образованием промежуточного карбкатиона. Установлена возможность применения методов термохимической деструкции полиэфиров в растворах для получения их бромзамещенных олигомерных производных. Controlled thermal degradation of high-molecular-weight poly-3-hydroxybutyrate (PHB) was studied in dimethylformamide (DMF), bromoform, tetrabromoethane, and trichloropropane. Samples with molecular weights of 1.6 kDa and higher were obtained. PHB degradation in pure DMF and in trichloropropane resulted in the formation of C-terminal crotonic acid residues at the sites of polymer chain scission. In the case of bromoform and tetrabromoethane, 3-bromobutyric acid residues were formed (61-68% at 100 C and 29-54% at 145 C), along with crotonic acid residues. This indicates the possibility of halogen capture from solvent molecules at the moment of chain scission. Presumably, the reaction follows the E1 mechanism involving the formation of an intermediate carbocation. The results show the possibility of using thermochemical degradation of biodegradable polyesters in solutions for obtaining their oligomeric bromo-substituted derivatives.
Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
Выпуск журнала: Т.73, №3
Номера страниц: 688-694
ISSN журнала: 10263500
Место издания: Москва
Издатель: Российская академия наук, Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Отделение общей и технической химии РАН