Тип публикации: диссертация
Год издания: 2021
Ключевые слова: полиэдры Вороного-Дирихле, теллуриды, селениды, сульфиды, актиниды, лантаниды
Аннотация: С позиций стероатомной модели строения кристаллов исследовано влияние природы и валентного состояния атомов лантанидов (Ln) и актинидов (An) на важнейшие особенности их стереохимии в кристаллах сульфидов, селенидов и теллуридов. В процессе работы были проанализированы структуры 1882 халькогенидов, которые содержали 2830 кристаллогрПоказать полностьюафически неэквивалентных атомов A (Ln или An) и 6666 атомов Х (S, Se или Te). Впервые установлены параметры полиэдров Вороного-Дирихле атомов f-металлов и халькогенов Х (Х - сера, селен или теллур) открывают возможность использовать кристаллоструктурные данные для объективной оценки валентного состояния атомов Ln или An в структурах халькогенидов, а также выяснения кратности связей Х-Х в структурных группировках, образованных атомами серы, селена или теллура. На основании полученных результатов впервые доказано существование атомов U(VI) в сульфидах и атомов U(V) в теллуридах. Выявлены зависимости кратности связей Х-Х от величины межатомного расстояния между атомами халькогенов в структурах кристаллов. Для количественной оценки склонности атомов халькогенов Х (S, Se или Te) к образованию халькогеновых связей Х/Х в соединениях Ln и An, впервые предложен параметр Х1/2, указывающий парциальную долю ионов X- в общем числе ионов X- и X2- в структурах изученных кристаллов. Полученные данные показывают, что для сульфидов, селенидов и теллуридов An параметр Х1/2 равен соответственно 2.0, 8.6 и 38.2%. Сравнение с аналогичными результатами для сульфидов, селенидов и теллуридов Ln (соответственно Х1/2 = 1.5, 7.4 и 22.2 %) показывает, что независимо от природы f-металлов параметр Х1/2 в ряду S – Se – Te закономерно увеличивается. Имеющиеся в литературе данные позволяют считать, что указанный рост Х1/2, также как и одновременное увеличение разнообразия структурных группировок, состоящих только из атомов халькогенов, вызвано растущей склонностью Se и Te к участию в гипервалентных трехцентровых четырехэлектронных связях и слабых вторичных взаимодействиях. 7.?С помощью параметров полиэдров Вороного-Дирихле дана количественная оценка лантанидного сжатия в комплексах Ln(III)Xn в зависимости от природы халькогена Х (S, Se или Te).