Тип публикации: статья из журнала
Год издания: 2017
Идентификатор DOI: 10.17516/1998-2836-0050
Ключевые слова: exhaustively substituted nitrosophenols, Acidity constant, pyridine substituents, quantum chemical calculations, Coplanarity, orthogonality, перзамещенные нитрозофенолы, константа кислотности, пиридиновые заместители, квантово-химические расчеты, копланарность, ортогональность
Аннотация: Определены константы кислотности перзамещенных нитрозофенолов с фенильным и сложноэфирными заместителями. Установлено, что эти соединения обладают большей кислотностью, чем нитрозофенолы с метильными группами, но меньшей кислотностью, чем перзамещенные нитрозофенолы с пиридиновыми заместителями. Квантово-химические расчеты, выполнеПоказать полностьюнные методом стационарной теории функционала плотности с использованием обменно-корреляционного функционала BP86 и базисного набора атомных орбиталей def2-SVP, показали, что пиридиновые и нитрозофенольное кольца занимают промежуточное расположение между ортогональным и копланарным. Таким образом, подтверждена гипотеза о возможном электроноакцепторном влиянии атома азота пиридиновых циклов не только через систему σ-связей, но и за счет мезомерного эффекта через остаточное сопряжение π-систем. The acidity constants of the exhaustively substituted nitrosophenols with phenyl and ester substituents are determined. It was found that these compounds are more acidic than nitrosophenols with methyl groups, but less acidity than the persubstituted nitrosophenols with pyridine substituents. Quantum-chemical calculations, performed by the method of stationary density functional theory using exchange-correlation functional BP86 and def2-SVP basis set, have shown that the pyridine and nitrosophenol rings occupy an intermediate position between the orthogonal and coplanar functional. Thus, the hypothesis of a possible electron-withdrawing effect of the nitrogen atom of pyridine rings not only through the system of σ-bonds, but also due to the mesomeric effect through the residual coupling of π-systems is confirmed.
Журнал: Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия
Выпуск журнала: Т. 10, № 4
Номера страниц: 580-586
ISSN журнала: 19982836
Место издания: Красноярск
Издатель: Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет