Димеризация в гексазамещенных пара-нитрозофенолах по данным рентгеноструктурного анализа : научное издание

Описание

Перевод названия: Dimerization in Hexasubstituted Para-Nitrosophenols by X-Ray Powder Diffraction Analysis

Тип публикации: статья из журнала

Год издания: 2010

Ключевые слова: гексазамещенные нитрозофенолы, hexasubstituted nitrosophenols, X-ray powder diffraction analysis, dimerization of nitroso compounds, crystal structure, рентгеноструктурный анализ поликристаллов, димеризация нитрозосоединений, кристаллическая структура

Аннотация: Ранее установлено, что ярко-зеленый раствор соли 2,6-диэтоксикарбонил-3,5-диметил-4-нитрозофенолята калия (С14H16KNO6) (I) при обработке кислотой дает белый осадок 2,6-диэтоксикарбонил-3,5-диметил-4-нитрозофенола, предположительно (С14H17NO6)2 (II). Методом поликристального рентгеноструктурного анализа установлены кристаллические сПоказать полностьютруктуры обоих соединений, участвующих в превращении. Кристаллографические параметры для (I): a = 9,3802(8) A, b = 8,1442(6) A, c = 20,5440(16) A, ? = 102,124(4)°, V = 1534,5(2) A3 Z=4, Пр.гр. P21/n и для (II): a = 10,7874(9) A, b = 11,5314(11) A, c = 12,1206(11) A, ? = 86,113(7)°, ? = 77,920(8)°, ? = 86,381(7)°, V = 1469,1(2) A3, Z=2. Пр.гр P-1. Моделирование структур проведено в прямом пространстве методом Монте Карло с применением «жестких» и «мягких» ограничений на структурные фрагменты молекулы, что дало возможность определить структуры с 22 и 42 неводородными атомами по порошковым рентгеновским данным. Уточнение координат выполнено методом Ритвельда. Структура (I) представляет укладку одинаковых слоев параллельно плоскости (10-1). Расстояние между слоями равно 9,28 A. В слое на расстоянии 9,38 A друг от друга лежат зигзагообразные цепочки катионов калия, между которыми встроены органические анионы. Строение анионов (С14H16NO6)- таково, что имеется ?-сопряжение между фенольной и нитрозогруппой через бензольное кольцо. Катионы калия имеют семивершинную координацию неправильной формы, составленную из свободных атомов кислорода карбоксильной, фенольной и нитрозогрупп. Нитрозогруппа участвует в координации калия как атомом кислорода, так и азота. Межслоевое пространство заполнено этоксигруппами, не участвующими в образовании дополнительных связей. Структура (II) представляет молекулярную укладку димеризованных молекул фенолята (I). Димеризация происходит через взаимодействие атомов азота нитрозогрупп, d(N-N)=1,29 A. по типу транс-азодиоксидов. В структуре отсутствует ?-сопряжение бензольных колец как с нитрозогруппами, так и между собой. Плоскости бензольных колец образуют между собой угол 23о, а с плоскостью (NO)2 углы составляют приблизительно 66о и 84о. Отсутствие сопряжения придает молекуле гибкость, что выражается при укладке молекул в кристалл с потерей возможной центросимметричности.

Ссылки на полный текст

Издание

Журнал: Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия

Выпуск журнала: Т. 3, 1

Номера страниц: 45-57

ISSN журнала: 19982836

Место издания: Красноярск

Издатель: Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет

Авторы

  • Алемасов Ю.А. (Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук)
  • Слащинин Д.Г. (Сибирский государственный технологический университет)
  • Товбис М.С. (Сибирский государственный технологический университет)
  • Кирик С.Д. (Сибирский федеральный университет Институт химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук)

Вхождение в базы данных